徐平坤
以前，從煉鋼工藝的角度研究提高鋼的純淨度，沒有考慮與鋼水直（zhí）接接觸的（de）耐火材料對鋼水（shuǐ）的淨（jìng）化作用，總是認為耐火（huǒ）材料或多（duō）或少地會對鋼水產生汙染。可是通過對白雲石質（鎂鈣質）耐火材料的理（lǐ）論研究和實際試驗（yàn），得出鎂鈣質材料不但不汙染鋼水，反而能淨化（huà）鋼水，並（bìng）且也不汙（wū）染環境，在AOD、VOD、精煉（liàn）鋼（gāng）包等爐（lú）外精煉裝置（zhì）中應用日（rì）益增（zēng）加。
白雲石與鎂鈣質耐火材料（liào）的特（tè）征
白（bái）雲石（CaCO3·MgCO3）是天然礦物原料，煆燒後的（de）理論組成為w（CaO）58.18%，w（MgO）41.82%，比值為1.93。鎂鈣質耐火（huǒ）材料主（zhǔ）要包括白雲石質耐火材料、鎂白雲石質耐火（huǒ）材料、鎂鈣質耐火材料。
其（qí）中（zhōng），白雲石質耐火材料是指全部用煆燒或電熔的白雲石做原料的定型或不定（dìng）形耐火材料；鎂白雲石和鎂鈣質耐火材料是用鎂石與白雲石合成的耐火材料。MgO、CaO含量的變化影響鎂鈣質製品的高溫使用性（xìng）能，MgO含量越高，抗FeO、Fe2O3、Al2O3熔渣和抗水化能力越強；CaO含量越高，抗高SiO2熔渣的能力越強（qiáng），高溫蠕變越（yuè）大，抗剝落性能和脫硫（liú）、脫磷的效果越好，但抗水化（huà）和抗FeO、Fe2O3、Al2O3侵蝕（shí）的性能越差（chà）。因此，應該根據爐外精煉等熱工設備的不同部位使用（yòng）條件，合理選（xuǎn）擇鎂鈣質耐火材料中的w（CaO）/w（MgO）。
白雲石（shí）質耐火材（cái）料對淨化鋼水作用的影響
潔淨鋼、特殊鋼等對鋼中的（de）雜質O、S、P、C、H、N等元素（sù）及SiO2、Al2O3等夾雜物的含量要求嚴格，需（xū）要爐外精煉除去鋼中（zhōng）雜（zá）質及夾（jiá）雜物（wù）以及脫氣、調整化學成分和均勻化等。鎂鈣質耐火材料中的遊（yóu）離CaO，易與鋼水中的S、P等雜（zá）質反應，使其（qí）轉移到爐渣中，具有除去（qù）雜質、淨化鋼水的功能。由於CaO的氧勢很低，鎂鈣質耐火材（cái）料也適合用於冶煉（liàn）低氧（yǎng）鋼，是（shì）爐外精煉冶煉潔（jié）淨鋼、純淨鋼、特（tè）殊鋼等設備的耐火材料。近年來，為了淨化鋼水、延長爐襯壽命、降低耐火材料消耗，研究人員對白雲石質耐火材料進行了許多試驗研究，取得了很好的結果。
MgO在真空條件下容易揮發，而CaO對（duì）MgO的揮發性是有影響的，含有10%～20%CaO（摩（mó）爾分數（shù））就可使MgO相對揮發性大大降低。因此，MgO質（zhì）材料中加入一定量（liàng）的CaO製成MgO—CaO質耐火材料，在高溫真空條（tiáo）件下使（shǐ）用比純MgO質耐火材料更合適。
鋼水中的脫S反應中，要使鋼水S含量低，熔（róng）渣必須是CaO含量高的高堿度（dù）渣，並且鋼水中溶解的O含量（liàng）盡可能要低。要使O含量低，就要選擇氧勢盡可能低的耐火材料（liào），Mg與Ca在高溫下以氣態存在，在鋼水中（zhōng）的溶解度（dù）很小，而CaO的氧勢也（yě）很（hěn）小，因此，精（jīng）煉設備（bèi）應該選用鎂鈣質耐火材料。溫度升高不利於脫P，但鋼包中采用（yòng）CaO含量（liàng）高即堿度高的熔渣有利脫P，因此，用CaO含量高的鎂鈣質耐（nài）火（huǒ）材（cái）料同（tóng）樣也有利（lì）脫P。
鎂鈣質耐火材料的（de）熱震穩定性高、抗渣滲透性好，特別是（shì）熔渣中SiO2滲入會與MgO-CaO耐（nài）火材料中的CaO反（fǎn）應生成高熔點（diǎn）化合物C2S或C3S,形成保（bǎo）護層，從而抑製熔渣的滲透。
關於H含量的問題，采用真空精煉，其H主要來自熔渣或精煉設（shè）備內襯耐火材料的（de）水分及有（yǒu）機添加物（wù）。熱（rè）力學分析認為：要（yào）在1200℃下長期烘烤，充分排除其中的水分，就不存在鋼水中氫（H）含量增高問（wèn）題。
鎂鈣質耐火材料對鋼（gāng）水性能的影響（xiǎng）
耐火（huǒ）材料對鋼中氧含（hán）量的影響：王龍光等人認為MgO—CaO耐火材料中的CaO熱力學穩定性高，具（jù）有很低的氧平衡分（fèn）壓，在鋼水中的溶解度很小，被認為是防止鋼水增氧的有效材料。
耐火材料對鋼中S的影響：田琳等人試驗研究鎂（měi）鈣（gài）磚與鋼水中S的反應，檢驗鎂鈣質耐火材料的脫S效（xiào）果。結果表明：在1600℃下（xià），反應45min時，脫S效果更好（hǎo），脫S率達70.12%；超過45min，脫S率降（jiàng）低，出現“回S”現象。為了使鋼包獲得有（yǒu）效的脫S效果，使用白雲石質鋼包內襯是很必要的（de），這樣一方麵可以盡可能降低鋼包內襯的（de）再氧化能力，另一方麵可以避免強還原條件下鋼包渣導致（zhì）耐（nài）火材料的（de）過度消耗。
耐火材料（liào）對鋼中P含量（liàng）的影（yǐng）響：匡加才研究MgO—CaO質澆注料對鋼中P含量的影響。實（shí）驗結果表明：當澆注料中w（CaO）為25%時，鋼中P含量大幅度降低，由原始的（de）0.1%降低（dī）到0.01%，進一步（bù）提高CaO含量，鋼中P含量僅有小幅度降低。
耐火材料（liào）對鋼水碳含量的影響：實驗表明，使用含C耐火（huǒ）材料，鋼水顯著增C，當同一（yī）製品第二（èr）次使用時，鋼水僅發生輕微增C。
耐火材（cái）料對鋼中H(氫)含量的影（yǐng）響：耐火材（cái）料中的水分以（yǐ）及其中的有機粘結劑會對鋼水中的H含量產生（shēng）顯著影響。連鑄過程中，鋼包和中間包係統中使用保護套管保護主流時，有機粘結劑導致吸H。對鋼包（bāo）、中間包烘烤，能有（yǒu）效（xiào）地降低鋼水的吸H量。
耐火材料對鋼中N(氮)含量的影響：傳統耐火材料N含量很低，近年來氮化（huà）物在耐火材料中應用受到關注，如（rú）Sialon分解對鋼水造成增N。更大的增N量在鋼包與中間（jiān）包之間，保護套管非（fēi）常重要，連鑄的增N點就是長水口保護，此處增N可達（dá）（15~30）×10-6。
耐火材料對鋼水中夾雜物的影（yǐng）響：田琳（lín）等（děng）人研究了鎂鈣、鎂鋁、鎂鉻耐（nài）火材料對管線鋼鋼水潔淨化的影響，實驗表明（míng）：在反應30min的情況下，隻有鎂（měi）鈣質耐火材料能去除鋼水中的夾雜物，其餘的堿性耐火材料均使鋼水夾雜物數量增（zēng）加。Al2O3、SiO2等夾雜物可與鎂鈣耐火材料中（zhōng）的CaO反應，如CaO與Al2O3反應生成Ca12Al4O3的複合化合物，熔點約為1400℃左右，可有效地（dì）去除鋼中Al2O3夾雜物。CaO與SiO2反應生成C2S(矽酸（suān）二鈣)和C3S(矽酸三鈣)高熔點化合物被（bèi）吸附鎂鈣質耐（nài）火材料表麵，形成（chéng）保護層，或者從鎂鈣質耐火（huǒ）材料表麵（miàn）上剝落下來上浮至保護渣層中；在鎂鈣質耐火材料中的（de）活性CaO含量越高，吸附（fù）鋼（gāng）水中夾雜（zá）物的能力越強。
鎂鈣質耐火（huǒ）材料的（de）抗侵蝕性能：梁義兵（bīng）等人采用（yòng）靜態坩堝（guō）法研究3種不鏽鋼冶煉用鎂鈣磚的抗渣性。試驗結果得出，CaO含量高的白雲（yún）石磚抗高堿度的AOD渣侵蝕和滲透能力比較強。燒成白雲石磚基質部分致密程度高，較不燒白雲石磚具有更好的抗高堿度（dù）渣侵蝕性。堿度較低的VOD爐渣對三種磚的侵（qīn）蝕和滲透（tòu）比高堿度渣嚴重得多。相（xiàng）對而言，燒成的鎂鈣磚抵抗低堿度（dù）渣侵蝕性明顯好於不燒鎂鈣磚，CaO含量（liàng）高的燒成鎂鈣磚抵抗低堿（jiǎn）度渣（zhā）侵（qīn）蝕能力好於CaO含量低的（de）鎂鈣磚（zhuān）。鎂鈣質材料具有良好的抵抗高堿度熔渣的侵蝕和滲透能力，這是因（yīn）為渣與鎂鈣材料作用析出C3S，使材料表層致密化而有效抑製熔渣的滲透。低堿度（dù）熔渣具有較強（qiáng）的侵蝕和滲透能力，主要是熔渣對基質（zhì）的強（qiáng）溶蝕並滲透作用。
樺甸（diàn）鎂（měi）磚之鎂鈣碳磚的性能及抗侵蝕（shí）的研究
鎂鈣碳磚主要性能：MgO—CaO—C磚較燒成（chéng）鎂鈣磚種類複雜。除具備鎂鈣磚的（de）特性外，鎂鈣碳磚比（bǐ）鎂碳磚具有更好的真空穩定性、抗熱震性。鎂（měi）鈣碳磚（zhuān）的性能同時取決於CaO及C的（de）含量。CaO含量越高，抗剝（bāo）落性能越（yuè）好，淨化鋼水的效果也越好；C含量（liàng）越高，抗渣侵蝕和抗剝落性能越強（qiáng）。
鎂鈣碳磚的抗侵蝕研究：崔淑賢等人采用煉鋼轉爐的初期渣、中期渣和終期渣分別對鎂鈣碳（tàn）磚及鎂碳磚的侵蝕進行實驗。實驗結果表明：初期渣MgO—C磚蝕損（sǔn）率比MgO—CaO—C磚高7.3%，是因為MgO—C磚產生結構剝落，蝕損最嚴重；MgO—CaO—C磚的侵（qīn）蝕較輕，是因為在磚的界麵上產生了C2S保護層；可是中期渣和（hé）終期渣，MgO—CaO—C磚的蝕（shí）損率反而分別比MgO—C磚高0.4%和1.2%，因為其在高溫中及被渣中∑FeO溶解，所以比MgO—C磚侵蝕嚴重。
孫惠章等人研究結果表明鎂白雲石碳磚（zhuān）高溫抗氧（yǎng）化性和熱震穩定性好，抗酸性熔渣能力強；而且磚中的CaO有利於鋼水（shuǐ）的脫O、脫S、脫P等（děng），適合（hé）冶煉鋼的（de）電爐爐襯。
白（bái）雲石質耐火材料對潔淨鋼的影響（xiǎng）
潔淨鋼係指鋼中有害成分（S、P、O、H、N）含量非常少，非金屬夾雜（zá）物不僅數（shù）量少，而且尺寸很小（xiǎo）和形態得到控製，合金元素（sù）成分精準並且分布（bù）均勻，使（shǐ）鋼材具有高性能、高（gāo）品質（zhì）。在鋼水從冶煉到精煉的整個過（guò）程中（zhōng），耐火材料始終與鋼水接觸，一般耐火材料對鋼水或多或少總有些汙染，唯有（yǒu）白雲石質即鎂鈣質耐火材料能（néng）淨化鋼水，除去鋼中（zhōng）的非金屬夾雜物，而（ér）且不汙（wū）染環境。
